季銨鹽含量的分析方法比較

季銨鹽具有性質溫和，刺激性低等特點，可在貝類、藤壺等 軟體生物不知覺的情況下，通過電荷作用吸附在生物細胞組織上， 通過破壞細胞組織致其死亡，起到殺生的作用。因此，對貝類和 藤壺等有殼體保護的海生物具有顯著的殺滅效果。 目前電廠通用的處理方式是定期投加一定的季銨鹽來殺滅系 統內的海生物，以達到控制海生物污染的目的。由于直流式海水 冷卻系統取水量大，流速快，為了達到有效的殺生效果，藥劑的 投加，必須達到有效殺生濃度。電廠對于海水用季銨鹽的檢測， 一般采用藥劑廠商的檢驗方法，為了更有效及準確監控季銨鹽藥 品的質量，保證發電機組的正常運行，需要對季銨鹽的檢測方法 進行對比分析。 對于季銨鹽的含量分析，主要有化學法和儀器法。化學法設 備簡單、運行費用低，靈敏度低成為實驗室檢測的首選方法。

紫外分光光度計、電子天平50 mL具塞量筒，500 mL分液漏 斗，容量瓶，移液管；雙癸基二甲基氯化銨標準品(純度70.01 %， 上海洽姆科技有限公司)，(1 g/L)酸性藍指示劑溶液，硫代硫酸鈉 (AR)，三氯甲烷(AR)，二氯乙烷(AR)，廣州化學試劑廠。

稱量一定量的標準品，并加入一定量 0.1 N 的硫代硫酸鈉水 溶液，定容，配制成配制 0.01 g/L 的雙癸基二甲基氯化銨標準溶 液。用移液管分別吸取標準液于具塞量筒中，再準確吸取一定量 的有機萃取液，最后加入酸性藍指示劑(保證指示劑過量)。用力 搖動具塞量筒，將待測組分充分萃取到有機相，之后靜止分層， 得到濃度分別為 1.0、2.0、3.0、4.0、6.0、8.0、10.0 ppm 的溶液； 小心吸取下層清液，以二氯乙烷為空白，用紫外分光光度計繪制 標準曲線，在 410 nm 處測定其吸光度。

準確量取樣品于梨形分液漏斗中，加入一定量 0.1 N 的硫代 硫酸鈉水溶液，準確加入二氯乙烷和酸性藍指示劑，充分搖動將 待測物萃取到有機相。之后靜止分層，取下層清液測，在 410 nm 處測定其吸光度。

高效液相色譜儀(Waters 公司)，Agilent XDB-C18 色譜柱 (250×4.6 mm，5 μm，Agilent 公司)，渦旋混合器(美國 OHAUS)， 數控超聲波器(昆山舒美)，乙腈(色譜純，Fisher scientific 公司)， 三氟乙酸(Simga 公司)，雙癸基二甲基氯化銨標準品(純度70.01 %，上海洽姆科技有限公司)。

流量為 1.0 mL/min，進樣體積為 1.0 μL，柱溫為 30 ℃。流動 相體系為乙腈-0.1 %三氟乙酸(體積比為 80∶20)。

分別移取適量雙癸基二甲基氯化銨標準貯備溶液于容量瓶 中，用流動相稀釋，搖勻，得到雙癸基二甲基氯化銨標準系列溶 液。以濃度(x)對峰面積(y)繪制標準曲線。以保留時間定性，以峰 面積進行定量。

精密吸取樣品于具塞離心管中，加入流動相至刻度，渦旋 5 min，超聲提取 10 min，放置至室溫，搖勻，過 0.45 μm 微孔濾膜， 進樣 1 μL。

帶溫控攪拌反應釜，恒溫箱(河南予華)，電子天平(上海恒平)； 月桂基硫酸鈉(AR)，上海三愛思試劑有限公司；三氯甲烷(AR)， 天津市化學試劑一廠；陰離子染料酸性藍-1(AR)，陽離子染料溴 化底米鎓(AR)，天津大茂化學試劑廠；雙烷基甲基季銨鹽(CP)， 上海山浦化工有限公司。

稱取一定量月桂基硫酸鈉，精確至1 mg，并溶解于水中，移 入容量瓶內，用水稀釋至刻度。溶液的濃度 C2 以 (C12H25SO4Na)(mol/L)表示，按下式計算： 2 2 1000 m P C ? ? 式中： m2—月桂基硫酸鈉的質量，g； P—月桂基硫酸鈉的純度，mmol/g

稱取 0.5 g 溴化底米鎓于一個 50 mL 燒杯內，再稱 0.25 g 酸 性藍-1 于另一個 50 mL 燒杯中，均精確到 1 mg。向每個燒 杯中 加 20~30 mL，10 %(V/V)熱乙醇，攪拌使其溶解，將兩種溶液轉 移至同一個 250 mL 容量瓶內，用 10 %乙醇沖洗燒杯，洗液并入 容量瓶，再稀釋至刻度。 吸取上述 20 mL 貯存液于 500 mL 容量瓶中，加 200 mL 水， 再加入 20 mL 245 g/L 硫酸，用水稀釋至刻度并混合，避光貯存。

準確稱取樣品，精確到 0.1 mg。用水溶解并定容。用移液管 移取試液于具塞量筒中，分別用量筒加水、三氯甲烷、混合指示 劑溶液，混合均勻。 用標準溶液滴定，每次滴加后加塞，充分搖動。當接近終點時，搖動形成的乳濁液極易破乳，繼續滴加并反復猛烈搖動，直 至藍色褪去，三氯甲烷層為淺灰-粉紅色即達到終點。記錄滴定所 消耗的標準溶液體積。

為 10.00 %，30.00 %，50.00 %的標準溶液 2.2 不同分析方法的精密度

3 結論

采用采用不同的分析方法-紫外分光光度法、高效液相色譜測 定法、月桂基硫酸鈉滴定法測定常量季銨鹽含量，結果表明三種 方法的精密度和準確度均滿足季銨鹽測定的要求，而紫外分光光 度發具有更好的精密度和準確度分析。 月桂基硫酸鈉滴定法使具有用儀器簡單，快速等特點；高效 液相色譜測定法可測定復合季銨鹽；紫外分光光度法檢測限低， 可測量海水中季銨鹽的殘留濃度。在實際應用過程中，可根據不 同的使用要求選擇合適的檢測方法